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天然冰片和冰片的研究現(xiàn)狀及其發(fā)展前景

發(fā)表時(shí)間：2019/3/15 16:30:24  瀏覽次數(shù)：3699

天然冰片原名“龍腦香”，又稱梅片，為龍腦香料植物龍腦香Dryobalanops aromatica Gaertner的樹干經(jīng)水蒸氣蒸餾所得的結(jié)晶，是近乎純凈的右旋龍腦（d-borneol），主要產(chǎn)于印度尼西亞蘇門答臘。過去很長一段時(shí)間，我國的天然冰片完全依靠進(jìn)口。近年來在我國湖南、江西等地發(fā)現(xiàn)了多種樟樹枝葉可以作為用于提取天然冰片的原料。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，龍腦樟是提取天然冰片的最佳植物原材料。

據(jù)本草考證，我國的天然冰片有兩千多年的應(yīng)用歷史。并且有文獻(xiàn)報(bào)道龍腦（冰片）、樟腦和麝香草腦（百里香腦）三種成分是歷史上最早使用的天然有機(jī)化學(xué)成分藥物，比酒石酸和嗎啡還要早。天然冰片是名貴的中藥材之一，主要用于熱病神昏、驚厥，中風(fēng)痰厥，氣郁暴厥，中惡昏迷，胸痹心痛，目赤，口瘡，咽喉腫痛，耳道流膿。有很多中藥復(fù)方中都含有冰片，一些眼藥水和皮膚科的搽劑中均用到了天然冰片。由于資源和成本的的限制，很多中藥復(fù)方中都是用的合成冰片代替天然冰片。合成冰片在很大程度上療效不及天然冰片，并且在長時(shí)間的儲(chǔ)存容易轉(zhuǎn)化為有毒物質(zhì)樟腦。因此，天然冰片的市場需求將會(huì)越來越多。本文就天然冰片的植物來源、藥理學(xué)研究進(jìn)展及臨床應(yīng)用現(xiàn)狀等進(jìn)行綜述，旨在對中藥天然冰片的深入研究和開發(fā)提供參考。

1天然冰片的提取來源
冰片主要有冰片、天然冰片兩種。冰片又稱合成龍腦、機(jī)制冰片、人工合成冰片，主要由樟腦和松節(jié)油通過化學(xué)合成的方法得到，化學(xué)合成產(chǎn)物有龍腦和異龍腦。天然冰片又分為梅片（進(jìn)口天然冰片）、天然冰片、艾片。進(jìn)口冰片是通過龍腦香提取得到的一種天然冰片，其主要成分是右旋龍腦。我國在很長一段時(shí)間內(nèi)都是依靠的這種進(jìn)口冰片，價(jià)格昂貴。天然冰片主要是樟科樟樹的枝葉通過水蒸氣蒸餾得到的，主要成分是右旋龍腦，《藥典》規(guī)定天然冰片中的右旋龍腦含量不得低于96%。艾片是左旋龍腦，也是一種天然龍腦，是菊科植物艾納香Blumea balsamifera(L.)DC.的新鮮葉經(jīng)提取加工制成的結(jié)晶。艾片具有開竅醒神，清熱止痛的功效。主要用于熱病神昏、驚厥，中惡昏迷，目赤，口瘡等。其藥理作用與天然冰片基本相似。隨著用于提取天然冰片的樟樹的發(fā)現(xiàn)，天然冰片已經(jīng)逐漸占據(jù)了冰片市場的主導(dǎo)地位。

在19世紀(jì)80年代至90年代，我國科學(xué)家通過不懈努力發(fā)現(xiàn)了3種植物可以用于提取天然冰片——香樟(Cinnamomum camphora）、油樟(Cinnamomun longepaniculatum)、陰香(Cinnamomum burmannii)。
天然冰片的3種新資源都屬于樟科植物，分別是不同種樟科植物中的同一種化學(xué)型——龍腦型。通過對枝葉的水蒸汽蒸餾，從樟樹中提取天然冰片，三者右旋龍腦在含量上存在著一定的差異，香樟中右旋龍腦為81.78%，油樟中含右旋龍腦77.57%，陰香中含右旋龍腦70.81%。葉精油的含量也有差異，樟樹中龍腦樟為1.53%，油樟的為0.45%，陰香的為0.34%。由此可見，香樟中所含的右旋龍腦和葉精油的含量均高于其他兩種樟樹。很顯然，在這3種新資源中，龍腦樟是最佳提取天然冰片的植物資源。此外，江西省吉安市林科所分別采用矮林作業(yè)、合理施肥等技術(shù)增加樹葉的單位面積產(chǎn)量，從而生產(chǎn)出得率高、質(zhì)量好的天然右旋龍腦。 隨著研究的深入，已經(jīng)有人通過組培技術(shù)發(fā)現(xiàn)愈傷組織中含有龍腦。2010年，黃璐琦課題組以嫩葉為外植體誘導(dǎo)出的愈傷組織中含有龍腦。2011年，該課題組進(jìn)一步對龍腦樟中內(nèi)生真菌bn12菌種進(jìn)行鑒定，并對其揮發(fā)性代謝產(chǎn)物進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)內(nèi)生真菌bn12具有產(chǎn)生龍腦的能力。該項(xiàng)研究為獲取天然冰片的提供新的思路，為天然冰片的深入研究提供理論基礎(chǔ)。
2冰片和天然冰片的藥理作用

現(xiàn)代藥理學(xué)研究表明，冰片具有抗菌消炎、止痛、保護(hù)中樞神經(jīng)、促進(jìn)藥物透過血腦屏障的作用。

2.1 抗菌消炎作用：冰片對金黃色葡萄球菌、乙型溶血性鏈球菌、綠色鏈球菌等有顯著的殺菌作用。實(shí)驗(yàn)證明，冰片組的血管反應(yīng)、水腫及炎癥反應(yīng)均較其他組輕。

2.2 對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用：李偉榮等人研究小鼠口服冰片后腦內(nèi)冰片含量的變化以及氨基酸類神經(jīng)遞質(zhì)含量的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果，小鼠口服冰片1.2 g/kg后5 min 開始出現(xiàn)興奮癥狀，持續(xù)10~15 min 轉(zhuǎn)為抑制狀態(tài)。腦內(nèi)天門冬氨酸從給藥后0.083 h至1 h含量顯著增加，谷氨酸在給藥后0.333 h含量顯著增加，在給藥后1.5 h至4 h含量顯著降低，γ-氨基丁酸從給藥0.167 h至4 h含量均顯著增加，甘氨酸含量無明顯變化。天然冰片對中樞神經(jīng)系統(tǒng)具有興奮/抑制的雙向作用，其作用機(jī)制與其對中樞興奮/抑制性氨基酸類神經(jīng)遞質(zhì)釋放的調(diào)控作用有關(guān)。

2.3 促進(jìn)血腦屏障的開放作用：體外研究表明冰片能明顯使血腦屏障細(xì)胞間緊密連接松散，細(xì)胞體積增大，細(xì)胞內(nèi)吞飲小泡增多。張青等人研究了黃芪加冰片對大鼠腦缺血再灌注損傷后VEGF表達(dá)的影響。聯(lián)合組 VEGF表達(dá)均增高；其中聯(lián)合組和冰片用藥組明顯高于其他各組，VEGF表達(dá)于缺血再灌注后1～3 d達(dá)高峰，以后逐漸下降，但缺血后7 d仍高于對照組。進(jìn)一步證實(shí)了黃芪加冰片對腦缺血再灌注損傷有保護(hù)作用。研究證實(shí)，冰片具有開放血腦屏障，促進(jìn)某些藥物透過血腦屏障。

2.4 促進(jìn)其他藥物的透皮吸收：崔東賢等利用冰片和水楊酸生成低共熔物的性質(zhì)，探討其透過大白鼠離體皮膚的效果。結(jié)果低共熔物與對照單純混合物比較，其水楊酸透皮吸收量增加3.5倍和8.5倍，結(jié)果表明透皮吸收明顯增加。
在《本草衍義》中總結(jié)的冰片的作用特點(diǎn)“獨(dú)行則勢弱，佐使則有功”。在很多方劑中冰片都是“使藥”，以引經(jīng)直達(dá)病所。以上的促進(jìn)血腦屏障的開放作用和促進(jìn)其他藥物的透皮吸收均體現(xiàn)了“使藥”上的作用。王寧生率先提出冰片作為“使藥”的假說，帶領(lǐng)研究團(tuán)隊(duì)經(jīng)近 20 年研究，圍繞“引經(jīng)報(bào)使”經(jīng)典中醫(yī)藥理論，闡明并證實(shí)了冰片“走竄、上行、開竅”的中藥藥性實(shí)質(zhì)，豐富了冰片的現(xiàn)代藥理、毒理學(xué)內(nèi)容；以冰片為先導(dǎo)化合物，設(shè)計(jì)合成13個(gè)新化合物，進(jìn)行了中藥創(chuàng)新藥物的研究。項(xiàng)目成果應(yīng)用于臨床，拓寬了臨床透屏障給藥的手段，提高了臨床療效，產(chǎn)生了良好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益，同時(shí)為藥物制劑的處方設(shè)計(jì)提供了理論和實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

3 天然冰片的現(xiàn)代應(yīng)用

天然冰片在古代即作為中藥材又作為香料使用，很多方劑中就含有冰片。如治療心血管類疾病的復(fù)方丹參滴丸，安宮牛黃丸等。冰片在方中作使藥用，促進(jìn)其他藥物的吸收。 天然冰片香氣飄逸，清香撲鼻，令人心曠神怡，素有植物麝香之美稱，在香料、香精、化妝品工業(yè)方面，常用于配制薰衣草、古龍、松針等香型產(chǎn)品。其味有醒腦、驅(qū)蚊蠅、防腐等功能，常用于配制醒腦劑、驅(qū)蚊劑、高級(jí)防腐劑等。此外，還廣泛應(yīng)用于食品、口香糖、煙草、日化等其它工業(yè)。

4 天然冰片的發(fā)展前景

由于天然冰片在醫(yī)藥、化工、食品等行業(yè)用途廣泛，需求量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過供給量，所以價(jià)格昂貴，而價(jià)格便宜的替代品——合成冰片一度得到廣泛運(yùn)用，但是鑒于分子結(jié)構(gòu)不同，藥、香兩用價(jià)值無法與天然冰片比擬。另外，印尼等地的龍腦香資源已近枯竭，其它龍腦資源尚未能得到開發(fā)利用。我國自主生產(chǎn)天然冰片的任務(wù)迫在眉睫。

目前，國內(nèi)天然冰片市場需求量為500噸，國際市場需求量為10000噸。由于進(jìn)口價(jià)格昂貴、資源短缺，我國實(shí)際進(jìn)口量不足5噸。目前僅天津中興藥業(yè)集團(tuán)、天津天士力集團(tuán)、湖南制藥廠、廣西制藥廠就需天然冰片超過100噸。由于市場供給嚴(yán)重短缺，存在較大缺口。預(yù)計(jì)未來5年國內(nèi)外市場對該產(chǎn)品的需求量將增加15%。

5 小結(jié)

天然冰片是一種珍稀中藥，龍腦樟的發(fā)現(xiàn)改變了我國不產(chǎn)龍腦的歷史。國內(nèi)外對冰片的研究主要集中在中藥復(fù)方中冰片的含量測定，以及藥理學(xué)的研究，尤其是對血腦屏障的影響和促透作用的研究相當(dāng)熱門。但是很多的同類的研究報(bào)道其結(jié)果卻不一致，令人相當(dāng)迷茫。因此，對冰片的作用特點(diǎn)的研究有望進(jìn)一步深入研究，確實(shí)弄清楚其作用機(jī)理，以指導(dǎo)臨床用藥。

隨著天然冰片研究的不斷深入，用于提取天然冰片的植物種類正在不斷增加。因此，有必要對天然冰片這一植物提取源進(jìn)行相關(guān)基源鑒定，同時(shí)也有必要對這些植物品種進(jìn)行大規(guī)模規(guī)范化的種植，為天然冰片的生產(chǎn)提供源源不斷的原材料。
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